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四氯乙烯

發布日期:2021-07-07 22:57:37 瀏覽次數:788

物(wu)理性質

02.png   球棍模型

外(wai)觀(guan)與性狀:無色液體,有氯仿(fang)樣氣味。

辛(xin)醇/水分(fen)配系數的對(dui)數值:2.88

溶解(jie)性:不(bu)溶于(yu)水,可混溶于(yu)乙醇、乙醚等多數有機溶劑

為無(wu)色透(tou)明液體,具(ju)有類似乙醚(mi)的氣(qi)味。能溶解多種物質(zhi)(如橡(xiang)膠、樹脂、脂肪、三氯化鋁、硫、碘(dian)、氯化(hua)汞)。能與乙醇、乙醚、氯仿(fang)、混溶(rong)。溶(rong)于約(yue)10000倍體積的水(shui)。

分(fen)子(zi)結構(gou)數據(ju)

1、摩爾折射(she)率(lv):30.45

2、摩(mo)爾體積(ji)(ml/mol):100.3

3、等張比容(90.2K):245.0

4、表面張(zhang)力(li)(dyne/cm):35.6

5、極化(hua)率(lv)(10-24cm3):12.07 [4]

化學性質

1、半數致死量(LD50):(大鼠,經口)3.005g/kg;(小鼠(shu),經口)8.4g/kg。

2、一般不會燃燒(shao),但長時間暴露在明火(huo)及(ji)高溫(wen)下仍能燃燒(shao)。受高熱分解產生有(you)毒的腐(fu)蝕性(xing)煙氣。

3、純凈的四氯乙烯在空氣(qi)中于陰(yin)暗處不被(bei)氧(yang)(yang)化,但(dan)受(shou)紫外光作用時逐漸被(bei)氧(yang)(yang)化,生成三氯乙酰氯及少量的光氣(qi)。因此,工業用四氯乙烯要添加少量的酚類(對苯二(er)酚)、胺類(lei)(lei)、醇類(lei)(lei)、腈(jing)類(lei)(lei)等作穩(wen)定(ding)劑。醫藥用四氯乙烯(xi)則添加少(shao)量醇類(lei)(lei)、百里酚(fen)作穩(wen)定(ding)劑。含有(you)穩(wen)定(ding)劑的(de)四氯乙烯(xi)在空氣、水(shui)及光(guang)的(de)存在或照射下,即(ji)使加熱至140℃,對常用的(de)金屬材(cai)料也無明顯的(de)腐蝕(shi)作用。不含穩(wen)定(ding)劑的(de)四氯乙烯(xi),在光(guang)作用下與水(shui)長期接觸時,逐漸水(shui)解(jie)成(cheng)三氯(lv)代乙酸和(he)氯化氫(qing)。四(si)氯乙烯在無催化劑、空氣(qi)和水分存在時(shi),加(jia)熱至500℃左(zuo)右也是穩定的。但與(yu)空氣(qi)一起通過紅熱管(guan)時(shi),則(ze)熱解生(sheng)成(cheng)一氧化碳、氯(lv)(lv)和(he)(he)光(guang)氣。700℃與活性炭(tan)接觸生(sheng)成(cheng)六氯(lv)(lv)乙(yi)烷和(he)(he)六氯(lv)(lv)苯。四(si)氯(lv)(lv)乙(yi)烯和(he)(he)臭氧反(fan)應(ying)(ying)生(sheng)成(cheng)光(guang)氣和(he)(he)三氯(lv)(lv)乙(yi)酰氯(lv)(lv)。同(tong)硫酸和(he)(he)硝酸的混(hun)合酸作用生(sheng)成(cheng)三氯(lv)(lv)乙(yi)酰氯(lv)(lv)和(he)(he)少量四(si)氯(lv)(lv)二硝基乙(yi)烷。同(tong)濃(nong)硝酸一(yi)起加熱不發生(sheng)反(fan)應(ying)(ying),與發(fa)煙硝酸作用則(ze)生成三氯(lv)乙酰(xian)氯(lv)和(he)四氯二(er)硝基乙烷。與二(er)氧化氮(dan)在100℃反應生(sheng)成四(si)氯二硝基乙烷。氫化時生(sheng)成四氯乙烷。在(zai)高壓(ya)下與(yu)氨(an)作用,分解成氯化銨和碳(tan)。與(yu)金(jin)屬鉀在(zai)其熔點附近發(fa)生爆炸(zha)性(xing)反(fan)應,與(yu)金(jin)屬鈉(na)則不發(fa)生反(fan)應。經(jing)光氯化反(fan)應則生成六氯乙(yi)烷。與氟化(hua)氫(qing)及氯的混合物(wu)在氟化(hua)鋯催化(hua)下,225~400℃反應,得到1,2,2-三氯-1,1,2-三氟乙烷CClF2CCl2F(氟(fu)里昂-113)。在(zai)三氯化鋁存在下,與其他氯代烴發生(sheng)縮合(he)反應生(sheng)成高(gao)沸點物質。 [4]

制備方法

乙烯法

可聯(lian)產三氯(lv)乙烯(xi)和(he)四(si)氯(lv)乙烯(xi),分下列二法。

a.直接(jie)氯化乙烯和氯在含(han)FeCl3催化劑的1,2-二氯乙(yi)烷溶液中,于280-450℃進行(xing)反(fan)應(ying),生(sheng)成1,2-二氯(lv)乙烷,再進一步(bu)氯(lv)化成三氯(lv)乙烯和四氯(lv)乙烯,經蒸餾后,分別用(yong)NH3中(zhong)和、洗滌、干燥,即(ji)得成品。

b.氧(yang)氯(lv)化法(fa)以乙烯(xi)和氯(lv)加(jia)成生成1,2-二(er)氯(lv)乙烷(wan),1,2-二(er)氯(lv)乙烷(wan)與氯(lv)、氧(yang)在以CuCl2和KCl為催化劑以及425℃、138-207kPa條件下進行氧氯化反應,產物經冷卻、水洗、干燥后蒸餾(liu),得高純度(du)產品。

烴(jing)類氧(yang)化

將含(han)甲烷、乙烷、丙烷丙(bing)烯等的烴(jing)(jing)類混(hun)合物于50-500℃氯(lv)化熱(re)解,得(de)氯(lv)代烴(jing)(jing)類的混(hun)合物,精餾后(hou)分離(li)成各種產品。

乙炔法

乙炔和氯加熱(re)氯化生成1,1,2,2-四氯(lv)乙(yi)烷,用堿脫去氯化氫得(de)三氯乙烯,再經氯化生(sheng)成五氯乙烷,然(ran)后(hou)再(zai)用堿脫去(qu)氯化氫得四氯乙(yi)烯(xi)。因乙(yi)炔(gui)價昂,已逐步為乙(yi)烯(xi)法(fa)等代替。

應(ying)用領域

1、四氯乙烯用(yong)途廣泛(fan),主要用(yong)作金(jin)屬脫(tuo)脂溶劑(ji),也用(yong)作驅腸蟲藥。四氯乙(yi)烯可用作脂肪類萃(cui)取(qu)劑、滅火劑和煙幕劑等,還可用于(yu)合成(cheng)三氯乙烯和含氟(fu)有(you)機化合物等(deng)。

2、廣(guang)泛用作(zuo)天然及(ji)合(he)成(cheng)纖維的干洗劑。也用作(zuo)金屬(shu)的脫脂洗滌劑及(ji)一般溶劑、有(you)機(ji)合(he)成(cheng)中間體等。 [4]

3、用作色譜分析(xi)標準物質(zhi)。 [4]

4、用(yong)于(yu)膠黏劑的驅(qu)蟲劑、脂(zhi)肪類(lei)萃取劑,也用(yong)于(yu)有機合成(cheng)。 [4]

注意事項(xiang)

安(an)全術(shu)語

S23Do not breathe vapour.切勿吸入蒸汽。

S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.穿(chuan)戴適當的防護服和(he)手套。

S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets. 避免(mian)釋放(fang)至環(huan)境中(zhong)。參考(kao)特別(bie)說明/安(an)全(quan)數據(ju)說明書。

風險(xian)術(shu)語(yu)

R40 Limited evidence of a carcinogenic effect. 少數報道有(you)致癌后果(guo)。

R51/53 Toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.對水生生物(wu)有毒,可能對水體環境產(chan)生長期不良影響。

健康危害

該品有刺激和麻醉(zui)作用。吸(xi)入(ru)急性中毒者有上(shang)呼吸(xi)道刺激癥(zheng)(zheng)狀、流(liu)淚、流(liu)涎。隨(sui)之(zhi)出現頭(tou)暈、頭(tou)痛(tong)、惡心(xin)(xin)、運動(dong)失調及酒醉(zui)樣癥(zheng)(zheng)狀。口服后出現頭(tou)暈、頭(tou)痛(tong)、倦睡、惡心(xin)(xin)、嘔吐、腹(fu)痛(tong)、視(shi)力模糊、四肢麻木,甚(shen)至出現興奮不安、抽搐乃至昏迷(mi),可致(zhi)死。慢性(xing)影響:有乏力、眩暈、惡心、酩酊(ding)感(gan)等(deng)。可有肝損害。皮膚反復(fu)接觸,可致(zhi)皮炎和濕疹。

燃爆(bao)危險

該品可(ke)燃,有毒,具(ju)刺激(ji)性(xing),一般不會燃燒,但長時間暴露在明火及高溫(wen)下仍(reng)能(neng)燃燒。受高熱(re)分(fen)解(jie)產生(sheng)(sheng)有毒的腐蝕性(xing)氣(qi)體。與活性(xing)金屬(shu)粉末(如鎂、鋁等)能(neng)發(fa)生(sheng)(sheng)反(fan)應,引(yin)起(qi)分(fen)解(jie)。若遇高熱(re)可(ke)發(fa)生(sheng)(sheng)劇烈(lie)分(fen)解(jie),引(yin)起(qi)容器破裂或爆炸(zha)事故。

環境(jing)危(wei)害

釋放到周(zhou)圍大氣中的(de)大部分(fen)四氯乙烯(xi),由于(yu)陽光(guang)作用而(er)分(fen)解(jie),形成像氯化氫、三氯乙酸二氧化碳(tan)之類的產物(wu)。地(di)表水中的四氯乙烯(xi)迅(xun)速蒸發(fa)(fa),在水中幾乎不發(fa)(fa)生(sheng)降解(jie)。該化合物(wu)在地(di)下水中是(shi)穩定的,這(zhe)正是(shi)工(gong)業溢漏(lou)和廢物(wu)堆積造成(cheng)地(di)下水污染發(fa)(fa)生(sheng)率(lv)增加的原因。

急救(jiu)措(cuo)施

皮(pi)膚接觸(chu):脫(tuo)去污染的衣(yi)著,用肥皂水(shui)和清水(shui)徹底沖洗皮(pi)膚。

眼睛接(jie)觸:提(ti)起眼瞼,用流動清(qing)水(shui)或生理鹽水沖洗。就醫(yi)。

吸入:迅(xun)速脫離現場至空氣新鮮處。保持(chi)呼吸道通暢。如呼吸困難,給(gei)輸氧。如呼吸停止,立(li)即進行人工呼吸。就醫。

食入:飲足量溫水,催吐。就醫(yi)。

消(xiao)防措施

有(you)害(hai)燃(ran)燒產物:氯(lv)化氫光氣

滅(mie)火方法:消防人員須佩戴(dai)氧(yang)氣呼吸器。噴水保持火場容器冷卻(que),直(zhi)至滅(mie)火結(jie)束。

滅(mie)火劑:霧狀水、泡沫、干粉、二氧化(hua)碳、砂(sha)土。

泄漏處理(li)

應急處(chu)理(li):迅(xun)速(su)撤離(li)泄漏污染(ran)區人(ren)員(yuan)至(zhi)安全區,并進行隔離(li),嚴格(ge)限制出入。建議應急處(chu)理(li)人(ren)員(yuan)戴自(zi)給正壓(ya)式呼吸器,穿(chuan)防毒服。從上風處進入(ru)(ru)現場。盡可能切斷(duan)泄漏(lou)源。防止流入(ru)(ru)下水道、排(pai)洪溝等(deng)限制性空(kong)間。

小量泄(xie)漏:用砂土或(huo)其它不燃材料(liao)吸(xi)附或(huo)吸(xi)收。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗,洗液稀釋后(hou)放入廢水(shui)系統進(jin)行處理達標排(pai)放。

大量泄漏:構筑圍堤或(huo)(huo)挖坑收容。用(yong)泡沫覆(fu)蓋,降低(di)蒸(zheng)氣災害。用(yong)泵轉移至槽車或(huo)(huo)專用(yong)收集器內,回收或(huo)(huo)運至廢物處理(li)場所進(jin)行無害化處(chu)理(li),達到環保要求(qiu)。

操作事項

密閉操(cao)作,加強通(tong)風。操(cao)作人員必須(xu)經過專門(men)培訓,嚴格遵守操作(zuo)規程。建議操(cao)作人員佩戴自吸過(guo)濾式防(fang)毒面具(半面罩(zhao)),戴(dai)化學安全防(fang)護眼鏡,穿透(tou)氣(qi)(qi)型防(fang)毒服,戴(dai)防(fang)化學品手套。遠(yuan)離(li)火種、熱源(yuan),工作(zuo)(zuo)場所嚴禁吸煙。使用防(fang)爆型的(de)通風系統和(he)設備。防(fang)止蒸氣(qi)(qi)泄漏(lou)(lou)到工作(zuo)(zuo)場所空氣(qi)(qi)中(zhong)。避免與堿類、活(huo)性(xing)金屬(shu)粉末、堿金屬(shu)接觸。搬運時(shi)要輕裝輕卸,防(fang)止包裝及容器損壞。配(pei)備相應(ying)品種和(he)數量的(de)消防(fang)器材及泄漏(lou)(lou)應(ying)急處理設備。倒空的(de)容器可能殘(can)留有害物(wu)。

儲存事項

庫房通風低溫干燥;與(yu)氧化劑、食品添加(jia)劑(ji)分開存放(fang)(fang);存放(fang)(fang)需加穩定劑,如(ru)對苯二酚 [5]

儲存于(yu)陰涼、通(tong)風的(de)庫房。遠離火種(zhong)、熱源。包裝要求密封,不可與空氣(qi)接觸(chu)。應(ying)與堿(jian)類、活(huo)性金屬(shu)粉(fen)末(mo)、堿(jian)金屬(shu)、食用(yong)化(hua)學品(pin)分開存放,切忌混(hun)儲。配(pei)備(bei)相應(ying)品(pin)種(zhong)和數量的(de)消防器材。儲區應(ying)備(bei)有泄漏應(ying)急處理設備(bei)和合適的(de)收容材料。

預防(fang)措施

工程控制(zhi):密閉操(cao)作,注意(yi)通風。盡(jin)可能(neng)機(ji)械化(hua)、自動化(hua)。提(ti)供(gong)安全淋浴和洗眼設備(bei)。

呼吸(xi)系統防護:空氣中逸散(san)時(shi),建議配戴自吸過濾式防毒(du)面具(半面罩(zhao)),戴化學(xue)安(an)全防護眼鏡

身(shen)體防護:穿透(tou)氣型(xing)防毒服。

手防護(hu):戴防化(hua)學品手套(tao)

其他(ta)防護:工作現場嚴禁(jin)吸煙、進(jin)食和飲水(shui)。單(dan)獨存放被毒物(wu)污染的衣服,洗后備用。保持良好衛生習慣。

環(huan)境標準

前(qian)蘇(su)聯:車間空氣中有害物質的***高容許(xu)濃度 10mg/m3

前蘇聯(lian)(1978) 環境空(kong)氣中***高容許(xu)濃度 0.06mg/m3(日(ri)均值)

中(zhong)(zhong)國(guo):中(zhong)(zhong)國(guo)(GB3838-2002) 地表(biao)(biao)水(shui)環境質(zhi)量標準(集(ji)中(zhong)(zhong)式生活(huo)飲用水(shui)地表(biao)(biao)水(shui)源(yuan)地特定項目標準限值) 0.04mg/L

中國(GB8978-1996) 污(wu)水綜(zong)合排放(fang)標準:一級(ji)(ji):0.1mg/L,二級(ji)(ji):0.2mg/L,三級(ji)(ji):0.5mg/L

日本:日本(1993) 環境標準:地(di)面水(shui):0.01mg/L,廢水(shui):0.1mg/L,土(tu)壤浸出(chu)液:0.01mg/L,嗅(xiu)覺閾濃度(du) 50ppm [6]