三氯乙烯
外觀與(yu)性狀:無色透明(ming)液(ye)體,有似(si)氯仿的氣味。
熔點(dian)(℃):-87.1
相對密度(水=1):1.46
沸(fei)點(dian)(℃):87.1 [3]
相對(dui)蒸氣密度(空(kong)氣=1):4.53
分子(zi)式:C2HCl3
分子(zi)量:131.39
飽和蒸(zheng)氣壓(kPa):13.33(32℃)
燃燒熱(re)(kJ/mol):961.4
臨界溫度(℃):271
臨界壓力(MPa):5.02
辛醇/水分配系數的對數值:2.4
爆(bao)炸上限(xian)%(V/V):90.0
引燃溫度(℃):420
爆炸下限(xian)%(V/V):12.5
溶(rong)解性(xing):不溶(rong)于水,溶(rong)于乙醇、乙醚,可(ke)混溶(rong)于多(duo)數有機溶(rong)劑。 [4]
在120℃以下對(dui)一般金屬無腐蝕作用(yong)。 [5] 與90%的硫酸(suan)反應生成(cheng)一氯代乙酸(suan);與氯加成(cheng)生成(cheng)五氯乙烷。 [6] 加熱或高溫時(shi)與氧反應(ying)生成(cheng)劇毒的(de)光氣(qi)。 [5]
優良的(de)溶(rong)劑(ji),用作金屬表面處(chu)理劑,電鍍、上漆前(qian)的(de)清潔劑,金(jin)屬(shu)脫脂劑和脂(zhi)肪、油(you)、石蠟的萃取劑(ji)。用(yong)于(yu)有機合成、農藥的生(sheng)產。三氯乙(yi)烯用(yong)于(yu)生(sheng)產四氯乙(yi)烯可作(zuo)為驅腸蟲藥(yao);用于生(sheng)產六氯乙烷,作為獸用驅蟲藥,來(lai)用防(fang)治反芻獸類肝(gan)蛭病及胃蛭病、睪吸蟲病和線蟲病。 [7]
1.化學性質:不含穩(wen)定劑(ji)的三氯乙烯逐漸在空氣中被氧化,生成光(guang)氣,一(yi)氧化碳和(he)氯化氫。也有可能生成少量二聚物(六氯丁(ding)烯)。反(fan)(fan)應按游離基歷程進行,光照(zhao)和(he)加熱明顯(xian)地促(cu)進反(fan)(fan)應進行。有水分存在時,二(er)氯(lv)乙酰氯(lv)分解成(cheng)二(er)氯(lv)(lv)代乙酸和氯(lv)(lv)化氫。分解生成(cheng)的(de)酸性物質腐蝕金屬(shu)。因此,通常(chang)工業所用的(de)三氯(lv)(lv)乙烯需加入(ru)微量的(de)穩定劑(ji)如酚(fen)類(對苯(ben)二(er)酚)、胺類或醇類等。添加(jia)穩定(ding)劑的三(san)氯乙烯在空氣、水分和光存(cun)在下(xia),即使加(jia)熱至130℃與(yu)一般(ban)工業(ye)用金屬材料也不(bu)作用。
2.三氯乙烯蒸氣加熱至700℃以上,分解生(sheng)成二(er)氯(lv)乙(yi)烯、四氯(lv)乙(yi)烯(xi)(xi)、四氯(lv)化(hua)碳、氯(lv)仿以及氯(lv)甲(jia)烷(wan)的混合物。三氯(lv)乙(yi)烯(xi)(xi)蒸氣與空氣一起受強烈時,完全氧化(hua)生成二(er)氧化碳、氯化(hua)氫、一氧化(hua)碳和(he)光氣等。在(zai)有銅鹽(yan)存在(zai)時(shi),三(san)氯乙烯在(zai)加(jia)壓下(xia)加(jia)熱175℃,與堿金屬或堿土金屬的氫氧化物水(shui)溶(rong)液(ye)或懸濁液(ye)反應(ying)(ying),生成羥基乙酸(suan)鹽(yan)。冷時與鹽(yan)酸(suan)及硝(xiao)酸(suan)不反應(ying)(ying),加熱時與濃硝(xiao)酸(suan)激烈反應(ying)(ying)而完全分解,控制反應(ying)(ying)條件(jian)可得到三氯硝(xiao)基甲(jia)烷和一氯二硝基甲(jia)烷。在三氯化鋁催化作用下,30~50℃與氯化氫反應,生成(cheng)1,1,1,2-四氯(lv)乙烷。在(zai)(zai)苛性堿存在(zai)(zai)下(xia)易發生(sheng)(sheng)(sheng)脫氯化(hua)氫(qing)反(fan)應(ying)(ying)生(sheng)(sheng)(sheng)成二氯乙(yi)炔,二氯乙(yi)炔在(zai)(zai)空氣(qi)中自(zi)燃(ran)并(bing)爆炸(zha)分解(jie)。碳(tan)酸鈉及液態氨在(zai)(zai)通常條件下(xia)與三氯乙(yi)烯(xi)不反(fan)應(ying)(ying)。金屬(shu)鋁,特別是(shi)粉末狀的金屬(shu)鋁,能促使不含穩定劑的三氯乙(yi)烯(xi)發生(sheng)(sheng)(sheng)分解(jie),生(sheng)(sheng)(sheng)成氯化(hua)氫(qing)的同時,發生(sheng)(sheng)(sheng)強烈的爆炸(zha)分解(jie)或炭(tan)化(hua)。反(fan)應(ying)(ying)先(xian)生(sheng)(sheng)(sheng)成三氯化(hua)鋁,三氯化(hua)鋁作為Friedel Crafts催化(hua)劑促使三氯乙(yi)烯發生縮合反應,生成五氯丁二烯,進一步縮合(he)成(cheng)樹脂、焦油(you)。在三氯(lv)化鋁存在下(xia),三氯(lv)乙(yi)烯與氯(lv)仿反應,生成1,1,1,2,3,3-六氯(lv)(lv)丙(bing)烷。與四氯(lv)(lv)化碳(tan)反應(ying)生(sheng)成1,1,1,2,3,3,3-七氯(lv)(lv)丙(bing)烷。在過(guo)氧化物,例如過氧(yang)化苯甲酰(xian)存在(zai)下,加壓(ya)加熱至150~200℃,得到三氯(lv)乙烯的二聚(ju)物和(he)三聚(ju)物。在三氯(lv)化(hua)鐵催(cui)化(hua)下,易氯(lv)化(hua)生成五(wu)氯(lv)乙烷和(he)六氯(lv)乙烷。
3.穩定性:穩定
4.禁配物(wu):強氧(yang)化劑、強還原劑、強堿、鋁、鎂
5.避(bi)免接觸的條(tiao)件(jian):光照、紫(zi)外(wai)線
6.聚合(he)危(wei)害:聚合(he)
7.分解產(chan)物:氯化氫 [8]
健康(kang)危(wei)害:該品主(zhu)要對中樞神經系統有麻醉作用。亦可引起肝、腎、心臟、三叉(cha)神經損(sun)害。
急(ji)性(xing)中毒:短時內(nei)接(jie)觸(吸入(ru)、經(jing)皮或(huo)口服)大量該品可(ke)引起急(ji)性(xing)中毒。吸入(ru)極高(gao)濃(nong)度可(ke)迅(xun)速昏(hun)迷(mi)。吸入(ru)高(gao)濃(nong)度后(hou)可(ke)有(you)眼和上呼(hu)吸道刺激癥狀。接(jie)觸數小時后(hou)出(chu)現頭(tou)痛(tong)、頭(tou)暈(yun)、酩酊感、嗜睡等,重(zhong)者發生譫妄、抽搐、昏(hun)迷(mi)、呼吸麻痹、循環衰(shuai)竭。可出現以(yi)三叉(cha)神(shen)經損害(hai)為主的顱神經損害,心臟損害主(zhu)要為心律失常。可(ke)有肝腎(shen)損害。口服(fu)消化道癥狀明顯(xian),肝腎(shen)損害突出。
慢性中毒:尚有爭議。出(chu)現頭痛、頭暈、乏力、睡(shui)眠障礙、胃腸功能紊亂、周(zhou)圍神經炎(yan)、心肌損害、三叉神經麻痹和肝損害。可致(zhi)皮膚損害(hai)。
環境危害(hai):對環境有嚴重危害(hai),對水體和大氣可(ke)造成污(wu)染。
燃爆危險:該品可燃,有毒,具刺激性。 [4]
皮膚接觸(chu):立即脫去污(wu)染的衣著(zhu),用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就(jiu)醫。
眼(yan)睛接(jie)觸:提起眼(yan)瞼,用流動清水或(huo)生理(li)鹽水沖洗。就醫。
吸入(ru):迅(xun)速脫(tuo)離(li)現場至空(kong)氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸(xi)困難(nan),給輸氧。如呼(hu)吸(xi)(xi)停止,立即進行人工呼(hu)吸(xi)(xi)。就醫。
食入:飲足量溫(wen)水,催吐。就醫(yi)。 [4]
危(wei)險特性:遇明(ming)火、高熱(re)能引起燃燒(shao)爆炸(zha)。與強氧化(hua)劑(ji)接觸可發生化(hua)學反(fan)應。受紫外光(guang)照射或(huo)在燃燒(shao)或(huo)加熱(re)時分解產(chan)生有毒的光(guang)氣和腐(fu)蝕性的鹽酸煙霧。
有害燃燒產(chan)物(wu):一氧化碳(tan)(tan)、二(er)氧化碳(tan)(tan)、氯化氫、光氣。
滅(mie)火方法:消防(fang)人員須(xu)佩戴氧氣(qi)呼吸器(qi)。噴(pen)水(shui)保持火場容器(qi)冷卻,直至滅(mie)火結束。
滅火劑:霧(wu)狀水、泡(pao)沫、干(gan)粉、二氧化碳、砂土(tu)。 [4]
應(ying)(ying)急處理:迅(xun)速撤離泄漏污染區(qu)人員(yuan)至安全區(qu),并進行(xing)隔離,嚴格(ge)限(xian)制出入。切(qie)斷火源(yuan)。建議應(ying)(ying)急處理人員(yuan)戴(dai)自給正壓式(shi)呼(hu)吸(xi)器,穿防毒服。盡可能切(qie)斷泄漏源(yuan)。防止流入下水道、排(pai)洪溝等限(xian)制性空間。
小量泄漏:用砂土或(huo)(huo)其(qi)它不燃(ran)材料吸(xi)附或(huo)(huo)吸(xi)收(shou)。
大量(liang)泄漏:構筑圍堤或(huo)挖(wa)坑收容。用泡沫覆蓋,降低蒸氣災(zai)害。用泵轉(zhuan)移至(zhi)槽車或(huo)專用收集(ji)器內,回收或(huo)運至(zhi)廢物處理場所處置。 [4]
操(cao)(cao)作(zuo)(zuo)注意(yi)事項:密(mi)閉操(cao)(cao)作(zuo)(zuo),加強通風(feng)。操(cao)(cao)作(zuo)(zuo)人員(yuan)(yuan)必須經過(guo)專門培訓,嚴格(ge)遵守操(cao)(cao)作(zuo)(zuo)規程(cheng)。建議操(cao)(cao)作(zuo)(zuo)人員(yuan)(yuan)佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化(hua)學安(an)全防(fang)護眼鏡,穿防(fang)毒物(wu)滲透工作服(fu),戴防(fang)化(hua)學品手套。遠離火種、熱源,工作場所(suo)嚴禁吸煙。使用防(fang)爆型的(de)(de)通風系統和設(she)備(bei)。防(fang)止蒸氣泄漏(lou)到工作場所(suo)空氣中。避免(mian)與(yu)氧化(hua)劑(ji)(ji)、還原劑(ji)(ji)、堿類、金(jin)屬(shu)粉末接觸。搬運(yun)時要(yao)輕(qing)裝輕(qing)卸(xie),防(fang)止包裝及容(rong)器損(sun)壞。配備(bei)相應品種和數量的(de)(de)消(xiao)防(fang)器材及泄漏(lou)應急處理設(she)備(bei)。倒空的(de)(de)容(rong)器可(ke)能殘留(liu)有害物(wu)。
儲存注意(yi)事項:儲存于陰涼、通風(feng)的庫房。遠離火種、熱源(yuan)。庫溫不(bu)超過25℃,相對濕度不超(chao)過75%。包裝要求密封,不可(ke)與空氣接觸。應(ying)與氧化(hua)劑、還原(yuan)劑、堿類、金屬粉末、食(shi)用化(hua)學品分開存(cun)放,切忌混儲(chu)。不宜大量儲(chu)存(cun)或久存(cun)。配備相應(ying)品種和(he)數量的(de)消(xiao)防器材。儲(chu)區應(ying)備有(you)泄(xie)漏應(ying)急處理設(she)備和(he)合適(shi)的(de)收容(rong)材料。 [4]
毒性:有蓄積(ji)作用。
急(ji)性毒性:LD502402mg/kg(小鼠(shu)(shu)經(jing)口);LC5045292mg/m3,4小時(小鼠(shu)(shu)吸(xi)(xi)(xi)入);137752mg/m3,1小時(大鼠(shu)(shu)吸(xi)(xi)(xi)入);人(ren)吸(xi)(xi)(xi)入6.89g/m3×6分(fen)鐘(zhong)(zhong),粘膜(mo)刺(ci)(ci)激(ji);人(ren)吸(xi)(xi)(xi)入5.38g/m3×120分(fen)鐘(zhong)(zhong),視力減退;人(ren)吸(xi)(xi)(xi)入400ppm嗅到有氣(qi)(qi)味,輕微眼刺(ci)(ci)激(ji);人(ren)吸(xi)(xi)(xi)入2000ppm,極(ji)強烈(lie)的氣(qi)(qi)味,不能耐受。
亞急性和慢性(xing)毒性(xing):大鼠吸入0.54g/m3,5小時/天,5天/周,3個月,神經傳導速度減(jian)慢。
致突變性:DNA抑制:人淋巴細胞5mg/L。姊妹染色單體交(jiao)換:人淋巴細胞178mg/L。
生(sheng)殖(zhi)毒性:大鼠吸入(ru)***低中毒濃度(du)(TCL0):1800ppm(24小(xiao)時)(孕1~20天(tian)),引(yin)起肌(ji)肉骨骼發育異常。小鼠吸(xi)入***低中毒(du)濃度(TCL0):100ppm/7小時(5天,雄(xiong)性(xing)),精子生成異常。
致癌性:IARC致(zhi)癌性(xing)評論:動(dong)物陽性(xing),人類不(bu)明確。 [9]
該物質對(dui)環境有嚴重危(wei)害(hai),應特別注(zhu)意對(dui)空氣、水環境及水源(yuan)的污染。在(zai)對(dui)人類重要食物鏈中(zhong),特別是在(zai)水生生物體(ti)中(zhong)發生生物蓄(xu)積。
侵入途徑:吸入、食(shi)入、經皮吸收。
健康危害:本品主要對中樞神(shen)經(jing)系統有(you)麻醉作用。亦可引起(qi)肝、腎、心(xin)臟、三叉神(shen)經(jing)損害。
危險特性(xing):遇明(ming)火(huo)、高熱能引起燃燒爆炸。與強氧化劑(ji)接觸可(ke)發生化學反應。受紫(zi)外光照射或在燃燒或加熱時分解產生有毒的光氣和腐蝕性(xing)的鹽酸煙霧(wu)。
燃燒(分(fen)解)產物(wu):一氧(yang)化(hua)碳、二(er)氧(yang)化(hua)碳、氯化(hua)氫、光氣。 [9]
1.乙(yi)炔法(fa)
此法以電(dian)石發(fa)生的乙炔和(he)氯氣為原料、四氯化碳為(wei)稀釋劑、三氯化鐵為催化劑液相(xiang)合成1,1,2,2-四氯乙(yi)烷,再加石灰乳脫氯(lv)化氫,得粗三氯(lv)乙烯,經粗餾(liu)、精餾(liu),即得產品(pin)。因乙炔(gui)價昂,大多轉用乙烯法。
2.乙烯直接氯化法
乙烯經直接氯化得四氯乙烷(wan)和(he)五(wu)氯乙烷的混合物(wu),通過(guo)對其進行(xing)氣相裂解制取(qu)三氯(lv)乙烯和(he)四氯乙烯。
3.乙烯氧氯化法
此法以乙(yi)烯(xi)、氧氣(qi)(或空氣)、氯(lv)(lv)氣為原(yuan)料,經催(cui)化(hua)(hua)氯(lv)(lv)化(hua)(hua)氧(yang)化(hua)(hua)得三氯(lv)(lv)乙烯產品(pin),同時還可得四(si)氯(lv)(lv)乙烯。