一、1.直接酯(zhi)(zhi)化(hua)法是國內工(gong)業生(sheng)產(chan)醋(cu)酸乙(yi)酯(zhi)(zhi)的(de)主要工(gong)藝路線。以(yi)醋(cu)酸和乙(yi)醇為原料(liao)，硫酸為催化(hua)劑直接酯(zhi)(zhi)化(hua)得(de)醋(cu)酸乙(yi)酯(zhi)(zhi)，再經脫水、分餾精制(zhi)得(de)成品。

2.乙(yi)(yi)(yi)醛縮合(he)法：以烷基鋁為(wei)催化劑，將乙(yi)(yi)(yi)醛進(jin)行縮合(he)反應生(sheng)成(cheng)醋(cu)酸(suan)乙(yi)(yi)(yi)酯。國(guo)外工(gong)業(ye)生(sheng)產(chan)大多(duo)采用此工(gong)藝(yi)。

3.乙(yi)(yi)(yi)(yi)烯(xi)與(yu)(yu)醋酸(suan)(suan)(suan)(suan)直(zhi)接(jie)酯化(hua)生成醋酸(suan)(suan)(suan)(suan)乙(yi)(yi)(yi)(yi)酯。乙(yi)(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)乙(yi)(yi)(yi)(yi)酯也可由乙(yi)(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)、乙(yi)(yi)(yi)(yi)酐或乙(yi)(yi)(yi)(yi)烯(xi)酮與(yu)(yu)乙(yi)(yi)(yi)(yi)醇反(fan)應(ying)制得;也可在(zai)乙(yi)(yi)(yi)(yi)醇鋁(lv)催化(hua)下，由兩分子(zi)乙(yi)(yi)(yi)(yi)醛反(fan)應(ying)生成。此外，工業(ye)上(shang)由丁烷氧化(hua)制乙(yi)(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)時也副產乙(yi)(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)乙(yi)(yi)(yi)(yi)酯。

二、1.酯化法(fa)

由(you)乙酸與乙醇(chun)在硫酸存(cun)在下直接酯化而得。

生產工(gong)藝上有連續(xu)與間歇之分。

(1)間隙工(gong)藝。將乙(yi)酸、乙(yi)醇和(he)(he)少量的硫酸加(jia)入反應釜，加(jia)熱回(hui)流5-6h。然后蒸出乙(yi)酸乙(yi)酯，并(bing)用5%的食鹽水洗(xi)滌(di)，氫氧化(hua)鈉(na)和(he)(he)氯(lv)化(hua)鈉(na)混(hun)合(he)溶液(ye)中和(he)(he)至PH=8。再(zai)用氧化(hua)鈣(gai)溶液(ye)洗(xi)滌(di)，加(jia)無(wu)水碳酸鉀干(gan)燥。 *后蒸餾，收集76-77℃的餾分，即得產品(pin)。

(2)連續工(gong)(gong)藝。1：1.15(質量(liang)比)的乙醇(chun)和(he)乙酸(suan)連續進(jin)入酯(zhi)化(hua)塔(ta)(ta)(ta)釜(fu)，在硫酸(suan)的催化(hua)下(xia)(xia)于105-110℃下(xia)(xia)進(jin)行酯(zhi)化(hua)反應。生成(cheng)的乙酸(suan)乙酯(zhi)和(he)水以共(gong)沸(fei)物(wu)的形式從(cong)塔(ta)(ta)(ta)頂餾(liu)出，經(jing)冷凝分層后，上層酯(zhi)部分回流(liu)，其余進(jin)入粗品槽，下(xia)(xia)層水經(jing)回收乙酸(suan)乙酯(zhi)后放棄。粗酯(zhi)經(jing)脫(tuo)低沸(fei)物(wu)塔(ta)(ta)(ta)脫(tuo)去(qu)少量(liang)的水后再(zai)入精制塔(ta)(ta)(ta)，塔(ta)(ta)(ta)頂可得(de)產品。此工(gong)(gong)藝較(jiao)間(jian)隙法好。

2.乙醛法

乙(yi)(yi)(yi)醛在(zai)乙(yi)(yi)(yi)醇鋁催化下(xia)生(sheng)成乙(yi)(yi)(yi)酸(suan)乙(yi)(yi)(yi)酯。將乙(yi)(yi)(yi)醛、乙(yi)(yi)(yi)醇鋁等連續(xu)加入兩個串聯的反(fan)(fan)應器(qi)，于0-20℃下(xia)進行反(fan)(fan)應，第二反(fan)(fan)應器(qi)的出口轉化率(lv)可達(da)99.5%以上，然(ran)后經(jing)蒸餾得乙(yi)(yi)(yi)酸(suan)乙(yi)(yi)(yi)酯。收率(lv)達(da)95%-96%，此工藝比(bi)較(jiao)經(jing)濟。

三、乙(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)和(he)(he)乙(yi)(yi)(yi)醇在(zai)硫酸(suan)(suan)(suan)存(cun)在(zai)下加熱(re)酯(zhi)(zhi)化(hua)后(hou)，經磺酸(suan)(suan)(suan)鈉(na)中(zhong)(zhong)和(he)(he)脫水(shui)，再(zai)精(jing)餾(liu)(liu)而(er)(er)得。乙(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)鈉(na)或(huo)乙(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)鉀(jia)和(he)(he)乙(yi)(yi)(yi)醇在(zai)硫酸(suan)(suan)(suan)存(cun)在(zai)下蒸餾(liu)(liu)而(er)(er)得。乙(yi)(yi)(yi)醛在(zai)催化(hua)劑乙(yi)(yi)(yi)醇鉛或(huo)乙(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)鉛存(cun)在(zai)下聚合而(er)(er)成(cheng)。精(jing)制方法：乙(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)乙(yi)(yi)(yi)酯(zhi)(zhi)常(chang)含有(you)水(shui)、游(you)離(li)乙(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)和(he)(he)乙(yi)(yi)(yi)醇等雜質。精(jing)制時(shi)先用(yong)(yong)碳酸(suan)(suan)(suan)氫鈉(na)或(huo)碳酸(suan)(suan)(suan)鈉(na)的(de)飽和(he)(he)水(shui)溶液洗滌(di)，再(zai)用(yong)(yong)飽和(he)(he)食鹽(yan)水(shui)溶液洗滌(di)，經固體碳酸(suan)(suan)(suan)鉀(jia)干燥(zao)后(hou)蒸餾(liu)(liu)，收集(ji)中(zhong)(zhong)間餾(liu)(liu)分，常(chang)溫下用(yong)(yong)五(wu)氧(yang)化(hua)二磷(10~20g/kg)干燥(zao)后(hou)再(zai)行(xing)蒸餾(liu)(liu)。蒸餾(liu)(liu)時(shi)應采取防潮措施。收集(ji)中(zhong)(zhong)間餾(liu)(liu)分，棄去少量后(hou)餾(liu)(liu)分。也可以在(zai)乙(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)乙(yi)(yi)(yi)酯(zhi)(zhi)中(zhong)(zhong)加入(ru)乙(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)酐進行(xing)回流、蒸餾(liu)(liu)，餾(liu)(liu)出物(wu)用(yong)(yong)碳酸(suan)(suan)(suan)鉀(jia)處理后(hou)再(zai)用(yong)(yong)蒸餾(liu)(liu)的(de)方法精(jing)制，純度(du)可達99.5%以上。氯(lv)化(hua)鈣與乙(yi)(yi)(yi)酸(suan)(suan)(suan)乙(yi)(yi)(yi)酯(zhi)(zhi)形成(cheng)結(jie)晶性復合物(wu)，不宜用(yong)(yong)作干燥(zao)劑。

四、在1000L搪瓷罐中加入醋酸、乙醇(chun)、硫酸(發煙硫酸和(he)濃硫酸各一半(ban))，加熱回流。

然(ran)后(hou)(hou)(hou)將乙酸乙酯粗(cu)(cu)品蒸出，用(yong)(yong)5%氯化(hua)鈉溶液(ye)(ye)洗滌(di)，再用(yong)(yong)氫氧化(hua)鈉和氯化(hua)鈉混合(he)液(ye)(ye)進行中和至ph=8為止。將中和好的粗(cu)(cu)品再用(yong)(yong)氯化(hua)鈣溶液(ye)(ye)洗滌(di)，然(ran)后(hou)(hou)(hou)加無水碳(tan)酸鉀干燥。 *后(hou)(hou)(hou)分餾為成品。

五、乙(yi)醇(chun)被乙(yi)酸酐乙(yi)酰(xian)化(hua)制得

(CH3CO)2O + CH3CH2OH → CH3CO2CH2CH3 + CH3CO2H

反應(ying)生成乙酸(suan)與(yu)乙酸(suan)乙酯(zhi)的混合物，分(fen)(fen)餾后(hou)可得較純的乙酸(suan)乙酯(zhi)。其中，分(fen)(fen)餾溫(wen)度(du)約為(wei)77℃。